Appel反应后处理,傅克反应后处理

Appel反应后处理,傅克反应后处理

使用Appel试剂并在DMF中反应，可进行立体选择性糖苷化。羟基卤代是关键步骤。Appel-Lee反应也可把羧酸转化为偕卤亚胺。有报道环丙烷基酰胺在Appel反应条件下可转化为γ-内酰后处理是根据反应物质的物理化学性质进行的。先通过萃取(主要是除去大部分的盐、高沸点极性溶剂等)、酸碱洗、过滤等得到粗产品。粗产品进一步精制。一般通过重结晶、柱层析

Ross M. Denton等人研究开发了一些利用催化量膦的appel反应，方便后处理分离除去【J. Org. Chem.2011, 76, 6749–6767】。利用Appel反应，通过手性醇作为底物可以氧化膦得到手该反应的使用在下面产物2e的合成中也得到了很好的体现。高产率得到苄溴硼酸酯，产生的酰亚胺可以进一步在NaOH/Br2的体系下重新生成NBS。

Appel反应(Appel Reaction) 反应机理链接：chem.kingdraw.cn/Shortl 三苯基膦，四卤化碳(CCl4, CBr4) 与醇在温和的条件下转化为相应结构的卤代烷烃被称为appel反应。此反应的产率一般醛与四溴化碳和三苯基膦反应，发生一碳同系化生成二溴烯烃，然后再用正丁基锂处理而得到末端炔烃的反应称为Corey-Fuchs炔合成反应。Appel反应三苯基膦，四卤化碳(CCl4, CBr4)

三苯基膦在有机合成中应用非常广泛，反应后产生的三苯基氧膦后处理纯化却非常棘手，这一缺点限制了很多反应的应用，如以下反应中都会产生三苯基氧膦副产物，Mitsunobu反应， Corey-Fuchs炔合成反应，Ross M. Denton等人研究开发了一些利用催化量膦的appel反应，方便后处理分离除去【J. Org. Chem.2011, 76, 6749–6767】。此反应还可以对酰胺脱水制备腈【Org. Lett.2018, 20, 728−731】。

Figure 3. Catalytic Appel amidation reaction 然而有机膦氧化还原反应中会产生三苯氧膦副产物，原子经济性不高，给后处理过程也造成了影响。为了解决这一问题以下面的Mitsunobu反应为例，正常的后处理后，只需要将粗产物溶于乙醇中，再加氯化锌，过滤，重结晶即可无需柱层析得到纯的化合物。我们来看一下上面化合物6的合成操作，具体如下，小编感觉操作还是很简